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來源: 發布時間:2020-10-27

   相當有有市場應用前景的方法是合成出DCPD(或CPD)衍生物交聯劑,然后對含氯聚合物、含羧基聚合物及含側羥基聚合物進行熱可逆交聯。3.茂金屬催化聚烯烴類熱塑性彈性體茂金屬催化聚烯烴類TPE**早由美國Dow化學公司采用Insite技術開發而成,并于1994年推向市場,是近幾年發展較快的TPE品種。茂金屬催化劑具有催化活性高、單活性中心的特點,其催化制備的聚合物具有相對分子質量分布窄、聚合物結構可控等優點,已成為繼Ziegler-Natta催化劑之后的新一代烯烴聚合催化劑。5.甲殼型液晶熱塑性彈性體近年來,兼具高彈性和液晶性的熱塑性液晶彈性體日益成為熱塑性彈性體領域的又一研究熱點。熱塑性液晶彈性體通常是指具有液晶性的三嵌段或多嵌段聚合物,目前相當有有市場應用前景的熱塑性液晶彈性體主要是甲殼型液晶熱塑性彈性體。5.生物基熱塑性彈性體傳統的高分子材料主要是以石化資源為原料合成得到的,隨著石油等不可再生資源的持續消耗,高分子材料的發展面臨巨大的挑戰。為了減少對石油等不可再生資源的依賴,實現高分子材料行業的可持續發展,生物基高分子材料越來越受到人們的關注。生物基熱塑性彈性體是采用生物質單體制備的一類熱塑性彈性體材料。
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   熱塑性彈性體具有硫化橡膠的物理機械性能和熱塑性塑料的工藝加工性能,是介于橡膠與樹脂之間的一種新型高分子材料,常被人們稱為第三代橡膠。自從1958年Bayer公司***制備出熱塑性聚氨酯(TPU)以來,TPE就得到了迅速發展,尤其是1963年苯乙烯類熱塑性彈性體問世以后,關于熱塑性彈性體的制備理論逐步得到完善,應用領域進一步擴大。熱塑性彈性體的主要用途熱塑性彈性體是介于橡膠與樹脂之間的一種新型高分子材料,不僅可以取代部分橡膠,還能使塑料得到改性。熱塑性彈性體所具有的橡膠與塑料的雙重性能和寬廣的特性,使之在橡膠工業中***用于制造膠鞋、膠布等日用制品和膠管、膠帶、膠條、膠板、膠件以及膠粘劑等各種工業用品。同時,熱塑性彈性體還可代替橡膠大量用在PVC、PE、PP、PS等通用熱塑性樹脂甚至PU、PA、CA等工程塑料的改性上面,使塑料工業也出現了嶄新的局面。熱塑性彈性體的種類熱塑性彈性體可概括為通用TPE和工程TPE兩個類型,目前己發展到l0大類30多個品種。從1938年德國Bayer**早發現聚氨酯類TPE,1963年和1965年美國Phillips和Shell,開發出苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段聚合物TPE,到70年代美歐日各國開始批量生產烯烴類TPE以來,技術不斷創新。
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   苯乙烯類熱塑性彈性體憑借其強度高、柔軟、具有橡膠彈性、長久變形小的特點,在制鞋業、塑料改性、瀝青改性、防水涂料、液封材料、電線、電纜、汽車部件、醫療器械部件、家用電器、辦公自動化和膠粘劑等方面具有***的應用。SBS和SIS的比較大問題是不耐熱,使用溫度一般不超過80℃。同時,其強伸性、耐候性、耐油性、耐磨性能等也都無法同橡膠相比。其改性后的氫化SBS(SEBS)和氫化SIS,在實際應用中的性能遠高于普通的線型和星型SBS,使用溫度可達130℃,尤其是具有優異的耐臭氧、耐氧化、耐紫外線和耐天候性能,在非動態用途方面可與乙丙橡膠媲美。[4]聚氨酯類熱塑性彈性體聚氨酯類熱塑性彈性體(TPU)一般是由平均相對分子質量為600~4000的長鏈多元醇(聚醚或聚酯)和相對分子質量為61~400的擴鏈劑及多異氰酸酯加成聚合的線性高分子材料。TPU大分子主鏈中長鏈多元醇(聚醚或聚酯)構成軟段,主要控制其低溫性能、耐溶劑性和耐候性,而擴鏈劑及多異氰酸酯構成硬段。由于硬、軟段的配比可以在很大范圍內調整,因此所得到的熱塑性聚氨酯既可以是柔軟的彈性體,又可以是脆性的高模量塑料,也可制成薄膜、纖維,是TPE中***能夠做到的品種。

   TPE/TPR可調整多樣的物性及硬度,使設計師發揮無限的設計靈感。應用案例:工具手柄,運動器材,輪子,電子材料,日用品等。★食品接觸器具類。符合食品接觸衛生性,耐高溫及耐低溫,可滿足食品器具***之要求。TPE觸感舒適,止滑,容易配成多彩的顏色,便于發揮設計靈感,令生活更多姿多彩。應用案例:餐具手柄,餐具勺、叉,蓋子,防滑杯墊,冰箱冰格等。★醫療器械類TPE符合綠色環保之潮流及醫療食品衛生性,優良的耐藥品性,良好的觸感,增加了產品的功能及舒適性。應用案例;醫療管,一次性輸液器,防毒面罩,瓶塞,洗耳球等。★汽車配件類TPE材料可耐高溫及低溫(-50-100℃),較好的流動性、耐油性,優良的柔韌性,優良的環保性,滿足客戶對產品極高的耐候性之需求。應用案例:輪胎緩沖器,手柄,方向盤,防塵罩,等,美國流行的汽車腳墊也使用TPE作為材料。★擠出制品TPE具有良好的抗紫外線和耐化學性,簡易的擠出工藝,是取代傳統橡膠及PVC的新型理想材料。應用案例:耳機線、USB線、電纜、建筑物密封條、門窗膠條、防撞緩沖條等。★特軟制品TPE/符合人體皮膚接觸衛生要求,為公認的綠色環保材料。高透明、高抗張、高延伸及柔韌之觸感(類似皮膚的親昵觸感)。
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   微觀構造系由硬鏈段間同結構的結晶部分與軟鏈段任意形柔軟部分相互構成的嵌段聚合物。雖其耐熱性、機械強度不如橡膠,但以良好的透明性、耐天候性和電絕緣性以及光分解性,***用在了制鞋、海綿、光薄膜以及其他工業橡膠制品等方面。TPB利TPI同其他TPE的比較大不同點在于可以進行硫化。解決了一般TPE不能用硫磺、過氧化物硫化.而必須采用電子波、放射線等特殊裝置才。能提質改性的問題,從而改進了TPE的耐熱性、耐油性和耐久性不佳等缺點。TPB可在75-110℃的熔點范圍之內任意加工,既可用以生產非硫化注射成型的拖鞋、便鞋,也可以利用硫化發泡制造運動鞋、旅游鞋等的中底。它較之EVA海綿中底不易塌陷變形,穿著舒適,有利于提高體育競技效果。TPB制造的薄膜,具有良好的透氣性、防水性和透明度,易于光分解,十分安全,特別適于家庭及蔬菜、水果保鮮包裝之用。4.氯乙烯類TPE氯乙烯類TPE分為熱塑性PVC和熱塑性CPE兩大類,前者稱為TPVC,后者稱為TCPE。TPVC主要是PVC的彈性化改質物,又分為化學聚合和機械共混兩種形式。機械共混主要是部分交聯NBR混入PVC中形成的共混物(PVC/NBR)。TPVC實際說來不過是軟PVC樹脂的延伸物,只是因為壓縮變形得到很大改善。
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   聚醚或聚酯軟鏈段類型決定TPAE的低溫特性吸濕性、抗靜電性及對某些化學品的穩定性;并且,軟、硬鏈段的用量比對TPAE的彈性、硬度和耐化學品性有決定性影響。因此,控制線型分子鏈中軟、硬鏈段的共混比是生產TPAE的關鍵技術。聚酰胺類熱塑性彈性體具有較好的力學性能和彈性,并且耐磨性和曲撓性優良,是一類適宜于在高溫下使用的熱塑性彈性體。2.熱可逆共價交聯熱塑性彈性體熱可逆共價交聯熱塑性彈性體是利用狄爾斯-阿德爾(Diels-Alder)反應,以環戊二烯(CPD)為交聯劑,利用CPD與雙環戊二烯的熱可逆轉化特性,將含CPD或DCPD的衍生物引作含活性基團線性聚合物分子的交聯鍵,使之轉化為含-C-C-共價交聯的熱可逆共價交聯熱塑性彈性體。在合成CPD,DCPD衍生物時,由于所用原料、中間體和產物中含有CPD,DCPD共軛雙烯環,有的還含有C=C不飽和鍵,使得原料與原料、原料與中間體(或產物)、產物與產物之間極易發生Diels-Alder反應,致使產物分離困難,收率較低(20%~50%),且結構復雜。此外,還要求聚合物大分子主鏈中不能存在雙鍵結構,否則將會因主鏈雙鍵與CPD發生Diels-Alder反應形成不可逆交聯結構,導致隨著加工次數的增加,熱可逆交聯行為逐漸下降。因此。
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