2.3單體法
單體聚合法是目前研究**多、被***采用的制備方法。單體聚合法是在有機單體和磁性粒子共同存在的情況下，根據不同的聚合方式加入表面活性劑、穩定劑、引發劑等聚合制備磁性高分子微球的方法。常用的方法主要包括乳液聚合、（微）懸浮聚合、分散聚合以及活性聚合等。其中乳液聚合又分為無皂乳液聚合、Pickering乳液聚合法、種子乳液聚合、細乳液聚合法、反相乳液聚合、原位乳液聚合等。
2.3.1乳液聚合
無皂乳液聚合是指在反應過程中完全不加乳化劑或者**加入微量乳化劑(其濃度小于臨界膠束濃度(CMC))的乳液聚合過程Wu采用將通過油酸改性后的Fe3O4納米粒子與溫敏性N-異丙基丙稀醜胺在交聯劑DVB作用下，通過無培乳液聚合方法制備了具有磁場和溫度雙重相應的復合微球，該復合微球具有核殼結構，尺寸約為100nm，其比較低臨界溶解溫度(LCST)在40-45℃。Yamauchi等利用無皂乳液聚合法制備出平均粒徑達到515nm、比飽和磁化強度達到7.3A·m2/kg的磁性高分子復合微球。
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3） 納米微米球表面改性和功能化技術: 不同的應用需要不同的表面功能基團,如用于診斷的熒光和磁性微球一般都需 要有表面活性基團,使得抗體及生物分子可以鏈接到微球表面.因此微球表面功 能化或改性以滿足不同應用領域的需求是一重要技術問題。 4） 納米微球規模化生產工藝技術: 很多科研院所開發出的納米微球合成方法都只能局限于實驗室的制備，一旦放 大生產就往往重復不出來,因此技術無法轉化成產品。如何解決從實驗室到大規 模化生產的工程轉化也是關鍵問題之一。 ***，微球應用開發牽涉到很多交叉領域的技術,需要不同領域的**緊密合作 才能開發不同領域應用的微球產品。 武漢載藥微球哪家強

反相乳液聚合是制備親水性磁性聚合物微球的一種方法，其主要特點是將水溶性單體溶于水中，然后在乳化劑的作用分散于非極性液體中，形成W/O分散相的聚合反應。Hong[15]等首先制備了以葡聚糖為穩定劑的水基磁流體，苯乙稀為連續相，在Span-85和CTAB乳化劑作用下，采用反相乳液聚合方法制備了粒徑為200nm，高磁含量的復合微球。
Wang等提出了一種新的在雙乳液體系中的原位聚合技術，并用該法制備了PS-HEMA磁性高分子微球。Wang等首先以溶有PS-HEMA共聚物的乙酸乙酯為油相，FeCl2/FeCl3溶液為內部水相（W1），PVA-217和Na2SO4為外部水相，制備了W1/O/W2雙乳液體系。然后向上述體系添加氨水溶液，堿溶液擴散至內部水相與鐵離子反應形成磁核。與傳統原位法相比，該法所得微球包埋率高(26.1%)和磁化強度大(12.2emu/g)。由于原位乳液聚合制備的聚合物納米粒子具有顆粒尺寸小、分布均勻、分散穩定等優點，逐漸引導著乳液聚合新的發展方向。

這些熒光微球正廣泛應用于生命科學研究的多個領域中，如： (1)細胞表面抗原的檢測，包括CD4/CD8表面抗原的***計數;細胞表面低豐度表達受體的分析;骨髓移植受體內供體紅細胞的檢測;白色***抗原檢測等。 (2)退行性神經病變示蹤物，熒光微球具有***、與神經細胞結合時間長以及受注射部位影響極小的特點。 (3)吞噬功能的檢測，0.6～2.0μm大小的熒光微球適合于這一類的研究，如分析大鼠中性粒細胞、人橫紋導管細胞、小鼠腹膜巨噬細胞、人多核白細胞的吞噬功能或不同調理素調理作用對吞噬功能的影響等。 (4)血流分析，10-15 μm大小7種顏色的熒光可供研究組織中局部血流情況，如**脈管血流速率、視網膜和脈絡膜循環、肺泡微管的功能直徑定位等。 (5)敏感性診斷試劑，如替代一些已開展應用的微球診斷試驗：膠乳凝集試驗、微球捕獲ELASA、雙位點夾心法等，它較傳統比色方法更為靈敏;另有新近誕生的流式微球分析技術(Cytometric Bead Array CBA)通過將不同熒光強度的聚苯乙烯微球包被上多種高特異性的單克隆抗體，在微球“三明治”平臺上進行可溶性蛋白的檢測，由此而使得1份微量標本可同時1次定量分析多種可溶性蛋白，**節約了樣本量和操作時間，靈敏度也較傳統的ELISA

利用超細的固體顆粒可以代替表面活性劑穩定地存在于油/水界面，能阻止分散的油(水)微滴再次凝聚為大液滴而分相，起到了穩定乳液的作用。Yin等用溫和的Pickering乳液聚合法一步制備PS/Fe3O4高磁性微球。用溴化十六烷基三甲銨（CTAB）改性的Fe3O4粒子作為穩定劑(錨定在聚合物外層)，完全疏水的油酸改性的Fe3O4粒子則被包埋在微球中。
Liu等首先利用無皂乳液法制備油酸包裹的Fe3O4納米粒子，再利用種子乳液聚合法制備了P(MMA-DVB(二乙烯基苯)-GMA)/Fe3O4磁性復合微球，***在微球表面接枝聚酰胺(PAMAM)（圖1）。所得的接枝聚酰胺磁性高分子微球的比飽和磁化強度為4.9A·m2/kg，遠低于純磁性納米粒子，分析可能是微球的殼層比較厚所致.
亞微米(50~500nm)液滴構成的穩定的液/液分散體系稱為細乳液，在穩定的細乳液聚合中，細乳液液滴是主要的成核點即聚合場所，聚合前液滴的數目和大小在聚合過程中基本保持不變，決定了**終的乳膠粒的數目和尺寸，不像常規聚合由聚合動力學決定。Zhang等[14]通過細乳液聚合法制備P(St-MMA)/Fe3O4復合微球，磁性微球的比飽和磁化強度達到51.0A·m2/kg，磁性Fe3O4納米粒子的含量達到61.5wt%。
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如何制作納米微球呢？ 離子交聯法是制作納米微球的基本方法之一，適用于以殼聚糖、海藻酸鈉等 為材料的納米微球。其主要原理是作為***載體的材料通過離子交聯法從乳 液中析出，同時通過氫鍵相互作用和疏水相互作用將***包埋在載體中，從 而制備成載藥微球。該方法制備條件溫和，整個過程不使用對人體有害的試 劑，也成為載藥微球的理想制備方法之一。 納米微球的典型制備方法還有“乳化-溶劑揮發法”和“微流控法”。“乳 化-溶劑揮發法”是將模型***先溶解于有機溶劑中,然后滴加到含有表面活 性劑的水相中,在均質機的高速剪切下形成油相/水相型乳液,再通過常壓或減 壓方式除去乳液分散相中的揮發性有機溶劑,使納米粒硬化,***通過冷凍干 燥從水性混懸液中收集納米粒。“微流控法”是一種在微米尺度的通道中操 控兩種或幾種互不相溶的微小體積液體,連續、可控地生產具有高度單分散尺 寸的單乳液滴和多重乳液液滴的技術。 廈門載藥微球銷售廠家

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